(一)溫度對剪切黏（nián）度（dù）的影響

在成型注塑加工工藝中，對一種表觀黏度隨溫度變化不大（dà）的（de）聚合物來說，如僅靠增加溫度來增加其流動性能以使它能夠 注塑加工（gōng）成型是（shì）錯誤的，因為溫度幅度增加很大（dà），而（ér）它的表觀黏（nián）度卻降低有限。另一方麵，大幅度地（dì）增加（jiā）溫度很可能使聚合物發生降解，從（cóng）對比角度來（lái）看，在注塑加工成型中利（lì）用增溫來降低聚甲基丙（bǐng）烯酸甲酯、聚碳酸（suān）酯和聚酰胺等的表觀黏度（dù）是可行（háng）的，因為增溫（wēn）不（bú）多而它的表觀黏（nián）度卻能下降不少。

(二)壓力對剪切黏度的影響

由（yóu）於液體的剪切黏度依賴於分子間的（de）作用力，而作用力又與分子間的距離有（yǒu）關（guān），因（yīn）而（ér）當液體承受壓（yā）力而使分子間的距離減小時，液體的剪（jiǎn）切黏度（dù）總是趨於增大。低分子聚合物（wù）的液（yè）體，其壓縮性都很有限，但是屬於高分子的聚合物熔體卻不然。特（tè）別是聚 合物熔體的加工壓力通常都比較高，例如在注射模塑中，聚合物（wù）常需在150℃下受壓達35~ 150MPa,因而它們的壓縮性是可（kě）觀的，其（qí）壓縮率常可達5%甚至10%以上。實（shí）驗證明（míng），聚合物（wù）熔體在受到壓力時，因受（shòu）壓縮率的影響（xiǎng），其黏度定會有所增高，如聚乙烯在壓力由100kPa升高到 100MPa時，其表觀黏度（dù）增加2.5倍（bèi），且聚合物 的壓縮率（lǜ）不同，其黏度對壓力的敏感性也不（bú）同。

單純通過增大壓力來（lái）提高聚合物（wù）熔體的流量是不恰當的，即使（shǐ）在同一壓力作（zuò）用下的同一種聚合物（wù）熔體，注塑加工成型時所用（yòng）設備大小不同，則其（qí）流動行為也有（yǒu）差別，因為盡管（guǎn）所（suǒ）受壓力相同，所（suǒ）受切應力依然可以不同。事實上，一種聚合物在正常的加工溫度範圍內（nèi），增加壓力對黏度的影響（xiǎng）和降（jiàng）低溫度的影響有相似性。這種在 注塑（sù）加工過程中通過改變壓 力或溫度（dù），都能獲得同樣的黏度變化的（de）效應稱（chēng）為 壓力（lì）-溫度等（děng）效性。例如，對於很多聚合物，壓力增加（jiā）到100MPa時，熔體黏度的變化相（xiàng）當於降 低30~50℃溫度的作用。一般在維持黏度恒定的情況下，這一數值並不依賴於（yú）相對分子質量。在注射成型注塑加工 生（shēng）產中考慮壓力對黏度的影響時，需要解決關鍵的問題在於：如何綜合考慮（lǜ）生產（chǎn）的經濟性、設備和模具（jù）的（de）可靠性以及塑件的質量因素，以確（què）保成型 注塑加工工藝能有的注射壓力和注射（shè）溫度。

三、聚合物熔體的黏彈性

聚合物熔體不僅具（jù）有黏流性，而且還（hái）具有如（rú）固體般的彈（dàn）性，即當熔體受到應力時，一部分消耗於黏性變形（xíng）;而另一部分變形的將會被熔體儲存，一旦外界應力移去，變（biàn）形就得到恢（huī）複。這種現象（xiàng）對（duì）低分子液體來說是沒有的。在黏彈性流（liú）動中彈性行（háng）為已不能忽視的液體稱（chēng）為黏彈性液體。液體中的彈性行為是流動過程中聚合物 大分子構象改（gǎi）變所引起的。大分子伸展儲存了彈（dàn）性能，外界應力去除後大（dà）分子會部（bù）分恢複原來蜷曲的構象（xiàng），因而引起高彈形變並釋放彈性能。實踐證明，這種彈性恢複並不是瞬時的，因為大分子構象的恢複過程需要克服內在黏性的阻（zǔ）滯。液（yè）體流動是以黏性形變為主還是以（yǐ）彈性形變（biàn）為主，取決於外力作用時間t與時間（jiān）t,的關係（xì）。

當t》1,時，即外力（lì）作用時間比時（shí）間長得（dé）多時，液體的總形變以黏（nián）性形變（biàn）為（wéi）主，反（fǎn）之將以彈性形（xíng）變為主。對於黏度很低的簡單液體，1≈10-'s; 對基本上表現（xiàn）為固體的物質，t>10's;一般黏彈性聚合物熔體的時間1,=10-4~10+s.如注射聚（jù）甲基丙烯酸甲酯，已知注（zhù）射溫度為（wéi）230℃,注射時（shí）間為2s,其時（shí）間（jiān）約（yuē）為43x10-s;把注射時間看成外力作用時間（jiān），則其（qí）遠遠大於時間，由此可知注射（shè）過程中的彈性（xìng）變形部分是（shì）極小的。應該注意的是，即便是少量的彈性（xìng）變形，也能使（shǐ）熔體產生流 動缺陷，使塑件產生變形。

流動熔體（tǐ）中的彈性形變（biàn）與聚合物的相對分子質量、外力作用（yòng）速度或（huò）時間（jiān）以及熔體的溫度等有關。一般地，隨相對分子質量增大，外力作用時間縮短，當熔體的（de）溫度稍高（gāo）於材料熔點時，彈性現象表現得特別不錯。應變關係曲線 YH是總形變的可逆部（bù）分，γy則（zé）是不 可（kě）逆部分，並以形變存在於熔可逆形變回複(0>08)c-成型後可逆形變（biàn）體中（zhōng）。

四、熱塑性和熱固性（xìng）聚合物流變行為的比較

在（zài）通常的注塑加工條件下（xià），對熱（rè）塑性聚合（hé）物加熱是（shì）一種物理作用，其目的是使（shǐ）聚合物達到黏流態以便於成型，材料在注塑加工（gōng） 過程（chéng）所獲得的形狀必須通過冷卻來定型。雖（suī）然，由（yóu）於（yú）多次加（jiā）熱和受到加工設備的作用會引起材料內在性質發生一（yī）定變化，但（dàn）並未改變材料整體可塑（sù）性的基（jī）本特性，特別是材料的黏度在加工條件下基本沒（méi）有發生不可逆的改變。

但熱固性聚合物則不同，加（jiā）熱不僅可使材料熔融，能在壓力下產生流動、變形和獲得所需形狀等物理作用，並且還能使具有活性（xìng）基團的組（zǔ）分在足夠高的溫度下產生交聯反（fǎn）應，並完成硬化（huà）等化學反應。一旦熱固性（xìng）材料硬化後（hòu），黏（nián）度變為無限（xiàn）大，並失去了再次軟化（huà）、流動和通過加熱而改（gǎi）變形狀的能力。可見熱固性聚合物在加工過程中黏（nián）度的（de）變化規律與熱塑性聚合物有著本（běn）質的差別。

熱（rè）塑性聚合物和熱固性聚合物流變行為的不同加以說明，熱固性聚合物加熱初期流動性的增大是由於作用的結果，在達到硬（yìng）化之前的一段時間（jiān），體係（xì）黏度隨時間的變化不大，過此之後，聚合與交聯反應進一步進行，聚合物相對（duì）分子質（zhì）量很快增大而導致流動性迅速減小。

溫度對流動性的（de）影響是由黏（nián）度（dù）和固化速度兩種互相矛盾的因素決定的（de），在（zài）較低溫度範圍內溫度對黏度的影響起主導作用，在0...以下，黏度隨溫度升高而降低，所以交聯之前總的流動性（xìng）隨溫度上（shàng）升而增加;而在較高的溫度範圍，則化學交聯（lián）反應起主（zhǔ）導（dǎo）作用，隨溫度升高，交聯反應速度加快，熔體的流動性迅速降低。

所以，熱固性聚合物的交聯速度（dù）可以通過溫度來控製。溫度的這種特性正是熱固性塑料注射成型中注射機與模（mó）具分別采用不同溫度的原因，例（lì）如，注射的溫度（dù）是產生黏度而又（yòu）不引起迅速（sù）交聯的溫度，澆口和模（mó）具的溫度（dù）則應是（shì）有利於迅速（sù）硬（yìng）化的溫度。因此，對熱固（gù）性（xìng）聚（jù）合物來說，溫（wēn）度對熱固性聚合物流動性的影（yǐng）確的注塑加工工藝的關鍵是使聚合物組分在交聯之前完成流動（dòng）過程。切應（yīng）力或剪切速率（lǜ）對熔體流動性有一（yī）定的（de）影響，有流動性的（de）趨勢，但（dàn）影響過程是複雜的，目前還無定性的研究。